Anorganische Chemie (Fach) / Selen (Lektion)
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- Selen Darstellung Darstellung: Ag2Se + O2 + Na2CO3 --> Na2SeO3 + 2 Ag + CO2 | (Na2TeO3) --> abtrennen als TeO2 Anodenschlamm der Kupfergewinnung
- H2Se Selenwasserstoff, Hydrogenselenid 73 kJ + Se (fl.) + H2 <--> H2Se (> metastabil: zerlegt sich selbst; pKs1 = 3,7, pKs2 = 11)
- H2SeO3 selenige Säure H2SeO3 + 2 SO2 + H2O --> Se (rot) + 2 H2SO4Eigenschaften: - α-Se, β-Se -T>120°C-> Se∞ (durch Abschrecken aus Schmelze) rot, metastabil grau Se8, Nichtleiter Se-Ketten, Halbleiter - toxisch: Oxidationsstufen: - 2 (H2Se, Na2Se) + 4 (H2SeO3) erreicht weniger leicht + 6 als S! - Selen-Kationen: Se82+ (grün), Se42+ (gelb) - Selen-Anionen: Se2- Monoselenide Sen2-Polyselenide: Se22-. . . Se72-- Ketten höhere --> Ringe, z.B.:Se102-; Se112-
- H2SeO4 Selensäure H2SeO3 + H2O <--> SeO42-(Selenat) + 4 H++ 2 e- E° = + 1,15 VNur mit starken Oxidationsmitteln: HClO3, KMnO4, O3 usw.Smp.: 62 °C (stärker oxidierend als H2SO4) Mit H2O2: HOSe(OOH)Mit SeO3: H2Se2O7 und H2Se3O10 (Diselen – bzw. Triselensäure) H2SeO4 --H2OP2O5-> SeO3 Smp.: 118 °C Auch nach: SO3 + K2SeO4 --> K2SO4 + SeO3; SO3 vertreibt Anhydrid der schwächeren Säure aus Salz im Festkörper: (SeO3)4 tetramer, Ringe; oder auch 1∞ [SeO3]nSeO2 + 2 H2S --> SeS2 (> keine feste Zusammensetzung, vgl. Phasenbreite; in ↑ Antischuppenmitteln) + 2 H2O (S, Se)8 - Ringe
- Halogenverbindungen des Selen - Allgemein Se2X --> Se2Cl2, Se2Br2SeX2 --> SeCl2, SeBr2 (> nur Gasphase)SeX4 --> SeF4, SeCl4, SeBr4; alle thermodynamisch stabil (größere Bildungstendenz)SeX6 --> nur SeF6
- SeO2 Feststoff, Sublimationspunkt: 315 °C; Smp.: 340 °C(1∞ [SeO2]n – Ketten) SeO2 + H2O --> H2SeO3 selenige Säure (Anhydrid); als Festkörper isolierbar! Schwaches Reduktionsmittel Gutes Oxidationsmittel (E° = + 0,74 V)Darstellung auch: 3 Se + 4 HNO3 + H2O --> 3 H2SeO3 + 4 NO 2 HSeO3- <--> Se2O52- + H2O(Se-Se-Bindung schwach, deshalb Se-O-Se)SeO2 + H2O2 --> H2SeO4 ≙ HOSeO(OOH) Peroxoselenige Säure (durch ΔT zu Selensäure)
- SeX2 X = Cl, Br ; Darstellung: SeX4 + Se <--> 2 SeX23 SeX2 (g) <-Abkühlen->2 SeX4 + Se2X2SeX2 (g) <-Erhitzen->1/n Sen + X2Isolierbar sind Halogenidokomplexe: [SeCl4]2-[SeBr4]2-auch Se2Br62-
- SeX4 Se + 2 X2 --> SeX4 SeO2 + 4 HX --> SeX4 + 2 H2OX = Cl, Br --> [SeX3+X-] tetramere Form (heterolytische Bindungsspaltung)Beim Verdampfen: SeX4 <--> SeX2 + X2; SeF4 zerfallsstabil!