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sekundäre inhaltsstoffe (Subject) / L Ascorbinsäure (Lesson)

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  • Allgemeines zur L AA Menschen, Affen und Meerschweinchen können sie nicht synthetisieren--> 100mg Tagesbedarf Synthese erfolg aus D Glucose Hypovitaminose führt zu Skorbut/ Schwächung des Bindegewebes                                             Hypervitaminose ist sehr selten, da Überschüsse über die Niere ausgeschieden werden
  • Vitmanin C als Antioxidans Vit C gibt Elektronen ab an: Radikale = VB mit ungepaartem Elektron VB, die reaktiv, aber keine Radikale sind: z.B. Nitrosamine VB, die durch Reaktion mit Radikalen entstanden sind und dann mit Vit C reagieren Übergangsvermittelte Reaktionen mit Eisen und Kupfer
  • Nenne die Eigenschaften von Vitamin C Radikalfänger Reduktionsmittel Enzymatischer Cofaktor anti oxi, carci allergi --> Hemmung der Bildung krebserregender Nitrosamine --> Schützt GIT und Pankreas vor Krebserkrankungen wirkt in vielen Bereichen synergistisch mit Vit E, indem es dieses regeneriert. (siehe Folie 16.) Außerdem beispielsweiße mehr topischen Schutz vor simulierter UV Strahlung, Vit E+C 15:1 Vit E oder C
  • Nenne Vit C Lieferanten Citrusfrüchte, Johannisbeere, Kiwi, Orange, Erdbeere... Paprika, Petersilie, Rosenkohl
  • Kurzfassung der Analytik von LAA Extraktion: immer Inaktivierung abbauender Enzyme zur Stabilisierung von L AA und Folgeprodukten Beachtung d. schnellen Oxidation von Vit C unter alkalischen Bedingungen Verwendung saure Extraktionslösung mit hoher Ionenstärke --> 24h Stabilität bei 4°C mit 3% Metaphosphorsäure oder 1nM EDTA Dann entweder: Spektroskopisch: Kondensation mit phenyldiaminen zu Quinoxalinderivat. Mangel an Empfindlichkeit und Spezifität HPLC-UV: Extraktion durch Metaphosphorsäure, Reduktion zu LAA, Messung bei 285 nm Keine unspezifischen Interferenzen, hohe Spezifität und Sensibilität, lange Analysezeiten HPCE: sichere Analyse, geringe Probenmenge, aber Konzentrationsnachweisgranze höher als HPLC
  • Was unterscheidet HPLC und GC zunächst? HPLC: große Moleküle, Löslich in Wasser oder Lösungsmittel, dürfen hitzelabil sein GC: unlösliche, leicht flüchtige, hitzeresistente VB
  • Was ist HPLC? schnelle Trenntechnik: Zu trennende Gemisch mit Hilfe eine Lösungsmittels/Lösungsmittelgemisch zur Säule gebracht. - Säule = Rohr aus rostfreiem Stahl, das mit stationärer Phase gefüllt ist. - An der stationären Phase werden die zu trennenden Komponentenunterschiedlich lange aufgehalten und verlassen die Säule nach unterschiedlichen Zeiten 
  • Nenne Arten der Wechselwirkung mit der stationären Phase Adsorptionschromatografie: unterschiedlich starke Dipol-Dipol Wechselwirkungen mit der stationären Phase sorgen für eine unterschiedlich lange Verweildauer     2. Verteilungschromatografie: Trennung durch unterschiedliche Löslichkeit
  • Welche Arbeitsweisen unterscheiden wir bei der HPLC? Isokratisch: Zusammensetzung der mobilen Phase und die Fließstärke bleiben konstant Gradientenelution: mobile Phase wird während des Vorgangs verschieden zusammengesetzt und die Fließmittelstärke erhöht
  • Was unterscheidet Normalphase und Umkehrphase HPLC? Normalphasenchromatographie (NP, engl. Normal Phase Chromatography) stationäre Phase polar: Kieselgel oder Aluminiumoxid                                                        mobile Phase unpolar (z.B. Hexan)                                                                             Elution durch Zugabe polarer Lösemittel (z.B. Ethanol) Anwendungsbereich: Substanzen, die im unpolaren Eluenten löslich sind und Wechselwirkungen mit der polaren stationären Phase eingehen können, insbesondere Isomerentrennungen, präparative HPLC Umkehrphasenchromatographie (RP, engl. Reversed Phase Chromatography) stationäre Phase unpolar: Kieselgel unpolar modifiziert (z.B. mit C18-Ketten, C8, Phenyl usw.) oder Polymermaterial (z.B. Polystyroldivinylbenzol, PSDVB)                                      mobile Phase polar (z.B. Wasser, Puffer, Gemische mit Methanol, Acetonitril oder THF) Elution durch Erhöhung des polaren Anteils: Methanol, Acetonitril oder THF Anwendungsbereich: Substanzen, die im polaren Eluenten löslich sind und Wechselwirkungen mit der unpolaren stationären Phase eingehen können.
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  • Definiere Retentionszeit Verweildauer der retardierten Substanz im chromatografischen System wird in der Zeitskala im Peakmaximum abgelesen: ergibt sich additiv aus Totzeit+ Verweildauer in der stationären Phase Unter gleichen Bedingungen ist die Retentionszeit für eine Substanz konstant Nettoretentionszeit: Verweildauer einer Substanz in der stationären Phase
  • Totzeit Das Totvolumen einer Säule entspricht dem Volumen an mobiler Phase, das zum Füllen aller Poren und Zwischenräume einer Säulenpackung benötigt wird. Dies sind alles Bereiche, in denen die Diffusion zur Verbreiterung des Probenpfropfens führt, ohne dass ein chromatographisches Trenngeschehen stattfindet. Deshalb ist man bemüht, dieses Totvolumen der Anlage so klein wie möglich zu halten. Über die Totzeit ist man bestrebt, das Totvolumen der Anlage zu bestimmen. Dabei muss man aber zwischen der experimentell zugänglichen Totzeit t0, exp und der wahren Totzeit t0, wahr unterscheiden, die nicht experimentell einfach zugänglich ist.
  • Vitamin E Fettlösliche Antioxidantien: Hauptquelle: pflanzliche Öle und FetteEmpfohlen: 11-14 mg/Tag (α-Tocopherol) Vorkommen im Körper in Membranlipiden, Depotfetten und Lipoproteinen Verhinderung der Lipidperoxidation Verringert Risiko für Herzerkrankungen, Arteriosklerose und Krebs  Einfluss auf z.B. Cholesterinsynthese und Keimdrüsenfunktion  --> Jede Form hat unterschiedliche Eigenschaften, daher ist Quantifizierung der einzelnen Vitamin E-Formen wichtig
  • Regeneration von alpha Tocopherol v.a. in Photosynthese betreibenden Membranen, dort interagiert Vit E als lipophiles Antioxidans mit Lipidoxidradikalen und Superoxiden
  • Weitere Aufgaben von Vitamin C in Pflanzen und beim Menschen? Pflanze H2O2 Scavenger Zellteilung+ Zellwachstum Wundheilung Verholzung Substrat für Oxalsäure Mensch enz. Cofaktor: Kollagensynthese/Adrenalinsynthese
  • Wie viel Vit C täglich zur Prävention von KHK und Krebs? 60 mg/d
  • Beeinflussung des Vit C Gehalts von O/G durch? Umweilt Größe Reifegrad Licht Bodenqualität Position an der Pflanze
  • Wie beeinflussen Lagerung und Verarbeitung den Vit C Gehalt? Interaktionen an der Oberfläche, Enzymaktivität minimale Beschädigung kann Oxidation auslösen geringerer pH Wert erhöht Stabilität Blattgemüse allgemein empfindlich, Wurzelgemüse stabil Bearbeitung: Blanchieren verursacht Einfrierverluste Eliminierung d. Enzymaktivität sorgt für monatelange Haltbarkeit
  • Wie vermindern wir Vit C Verluste von O+G? Luftausschluss geringere Temperaturen schnelles Einfrieren nach Bearbeitung geringere Wassermengen und verminderte Zeit in Wasser
  • Wie wird die Verfügbarkeit von Vit C moduliert? abh. von GIT Entleerungsrate und Jejunum Transition Vit C Aufnahme an vorherigen Tagen: kleinere regelmäßige Dosen verbessern Aufnahmerate Präsenz anderer Substanzen mit gleichem Transportmechanismus: D GLC je höher die Menge, desto geringer der relative Absorptionsanteil