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Chemie (Fach) / AC5 (Lektion)

AC5

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  • Welche Faktoren beeinflussen Ligandenfeldaufspaltung? Ladung und Ordnungszahl des Metallions Natur des Liganden
  • Spektrochemische Reihe Stärke der Ligandenfeldaufspaltung zunehmend:  I-   Br-   Cl-   F-              schwach OH-   H2O  NH3    mittel  NO2-   CN-   CO    NO+   stark 
  • Wie kommt es zu high spin und low spin Komplexen? ist Δ größer als die Spinpaarungsenergie, entsteht ein low-spin Komplex 
  • Trans-Effekt kinetisches Phänomen Einfluss eines Liganden auf Substitutionsgeschwindigkeit auf zu ihm trans-gerichteten Liganden Übergangszustand wird energetisch herabgesetzt und stabilisiert  stark ausgeprägt bei quadratisch-planaren Komplexen wird z.B. bei der Darstellung von cis-Platin genutzt 
  • Lanthanoide (Orbitale, Periode) folgen auf Lanthan 14 Elemente 4f wird aufgefüllt 6. Periode große chem. Ähnlichkeit untereinander, da f-Orbitale sehr diffus sind 
  • Actinoide (Periode, Orbitalem Oxidationsstufe) 14 Elemente, folgen auf Actinum  5f wird aufgefüllt radioaktive Elemente  Oxidationsstufe: +3
  • Wie ändern sich die Radien der Lanthanoidenionen Ln3+ von La zu Lu? wegen schrittweiser Zunahme der Kernladung mit zunehmender Ordnungszahl nehmen die Radien kontinuierlich ab zu begründen durch Lanthanoidenkontraktion: schlechte Abschirmung der Kernladung durch diffuse, wenig lokalisierte Elektronen in f-Orbitalen  durch relativistische Effekte Kontraktion der unteren Schalen dadurch Destabilisierung der f-Orbitale und eine noch schlechtere Abschirmung 
  • Vanadium + II + III + IV + II VO mit Säurelösung: [V(H2O)6]2+ -> luftempfindlich (wird zu [V(H2O)6]3+) stark reduzierend +III V2O3 mit Säurelösung: [V(H2O)6]3+ V +III Lösungen werden durch Luftsauerstoff oxidiert  + IV VO2 in Säurelösung: [VO(H2O)5]2+ (verzerrter Oktaeder) [VO]2+ kommt in Verbindungen vor wie:  VOSO4.5H2O [VO(NCS)4]2-
  • Oxidationsstufen frühe vs späte Übergangsmetalle frühe:  hohe Oxidationsstufen werden stabilisiert niedrige nicht so stark späte:  niedrige Oxidationsstufen werden stabilisiert hohe nicht so stark
  • Chrom Cr:  stabilste Oxidationszahl + III Cr +III Komplexe oktaedrisch geringe Mengen an Cr + III für den Menschen notwendig, Mangel führt zu Diabetes  Chromat: [CrO4]2- pH ist über 6  Hydrogenchromationen [HCrO4]-  Stehen im Ggw mit Chromat:  [Cr2O7]2-  pH ist 2-6  2 [CrO4]2- + 2 H+ --> Cr2O72- + H2O Chromsäure: [H2CrO4]   pH ist unter 1  Chromate starke Oxidationsmittel Cr + VI Verbindungen sind cancerogen 
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  • Molybdän und Wolfram Mo und W ähnlich zu W wegen Lanthanoidenkontraktion stabilste Oxidationszahl + VI Mo + II Verbindungen: Vierfachbindungen zwischen zwei M Mo in Enzymen: Nitrogenasen, Sulfit-Oxidase W hat Elektronenkonfig. 5d4 6s2 die anderen aus der Gruppe, Cr und Mo haben 3d5 4s1 und 4d5 5s1 !