Bettendorfsche Probe (nur für Arsen):

1. Arsen wird mit NH₃, H₂O₂ und MgCl₂ zur Trockene eingedampft>MgNH₄AsO₄

2. MgNH₄AsO₄ wird mit SnCl₂+verdünnter HCl schwach erwärmt: 2As⁵⁺+5Sn²⁺+30Cl^->2As°(fällt aus)+5[SnCl₆]^2- (schwarzes Hexachlorostannat)

Vorteil: Sb, Sn reagieren nicht, Störungen: Hg und Edelmetalle

Marsh'sche Probe

1. US+Zinkstaub, verdünnte H₂SO₄ oder HCl, CuSO₄ im RG mit Glasrohr, entstehendes Gas anzünden (brennt fahlblau): As₂O₃+6Zn+12H⁺>2AsH₃(steigt auf)+6Zn²⁺+3H₂O

2a) Porzellanschale in die Flamme halten: 4As°(braunschwarzer Nds)+6H₂O

2b) ohne Porzellanschale: 2AsH₃+3O₂>As₂O₃+3H₂O (weißer Rauch)

3. As°-Spiegel in ammonialk. H₂O₂ löslich (im Gegensatz zu Sb°): 2As°+5H₂O₂+6NH₃>2AsO₄^3-+6NH₄⁺+2H₂O

Störungen: S-haltige Ionen: Lösung vor dieser Probe mit H₂O₂ kochen: >SO₄^2-

Gutzeit'sche Probe:

US+verdünnte H₂SO₄+Zn, Reagenzglas mit AgNO₃-getränktem Filterpapier abdecken: 2As³⁺+6Zn+6H⁺>2AsH₃(steigt auf)+6Zn²⁺

AsH₃+6AgNO₃>Ag₃As*3AgNO₃+3HNO₃ (gelb)

nach einiger Zeit: Ag₃As*3AgNO₃+3H₂O>6Ag°(fällt aus)+H₃AsO₃+3HNO₃

Störungen: SbH₃, S^2-(wegen H₂S-Bildung), S₂O₃^2-, SCN^-

Reaktion mit Oxidationsmittel: AsO₃^3-+I₂+H₂O<>AsO₄^3-+2I^-+2H⁺ (pH-abhängiges Gleichgewicht: Arsenit braun, Arsenat farblos)

als Ammoniummolybdoarsenat (gilt auch für Phosphat)

H₂AsO₄^-+12MoO₂²⁺+3NH₄⁺+12H₂O>(NH₄)₃[As(Mo₃O₁₀)_4*aq]+26H⁺ (gelbe Würfel und Oktaeder)

- löslich in Laugen: [As(Mo₃O₁₀)₄*aq]^3-+24OH^->AsO₄^3-+12MoO₄^2-+12H₂O

- unlöslich in Säuren

Störungen: PO₄^3- und Silikat > ähnliche Reaktion

H₂O₂ > gelbe Molybdänperoxoverbindung