Elektronensprayionisation: weiche Ionisationsmethode, zudem keine Ionisation im engen Sinne (Ionen werden im Voraus durch Kontakt mit einer schwachen Säure wie Ameisensäure erzeugt)

• Probenmoleküle einer Flüssigkeit werden durch eine Kapillare gefördert, diese ist an ihrem Ausgang durch en elektrisches Feld umgeben

• Hochspannung liegt an: die Polarität der Hochspannung (3-6 kV) richtet sich nach Polarität der Analyten Anionen :im negativen Ionenmodus, Kationen im positiven Ionenmodus detektiert

• Austritt aus der Kapillare und Versprühen -> gleichartige Ionen, welche an der Spitze der Kapillare akkumulieren, treten unter BIldung des sog. taylor-cones als feines Aerosol aus
• -> dabei gilt je mehr ionisierte Tröpfchen entstehen, desto besser sind Ausbeute und Nachweisbarkeit der Ionen

• Vernebelung der Probe mit heißem Inertgas (oft N₂): in ein Hochspannungsfeld, wobei geladene Tröpfchen entstehen --> Erhöhung der Ladungsdichte

• Coulomb-Explosion: mit zunehmender Lösungsmittelverdampfung sinkt der Tröpfchenradius so lange, bis eine kritische Größe erreicht ist und der Tropfen auseinander reißt (Rayleigh Limit) --> die Tröpfchen zerfallen wegen der Abstoßung von gleichartigen Ladungen (Coulomb Explosion)

• Die freien gasförmigen Ionen werden über ein el. Linsensystem in das MS fokussiert