- durch Hydroxilierungen mit Osmiumtetroxid (stereospezifisch, geeignet für org. Synthese)

- oder mit KMnO₄ (präparativ nicht geegnet, analytisch jedoch von Bedeutung zum Nachweis von DBs/Alkenen)

> je in neutraler oder alkalischer Lösung in der Kälte

- OsO₄: konzertierte Reaktion über einen cyclischen Ester

> beide O-Atome greifen das Alken von derselben Seite an

> 2 Elektronen werden übertragen vom Alken auf die O-Atome

> in Gegenwart von H₂O₂ werden nur katalytische Anteile Osmiumtetroxid benötigt (Reoxidation, Regeneration)

Folgereaktionen:

- Malaprade-Spaltung (Periodat-Spaltung) von vicinalen Diolen zu Carbonylverbindungen

- alternativ: Glykol-Spaltung mit Bleitetraacetat