Wenn ein Zentralatom über 4 Liganden verfügt, hat der Komplex im Allgemeinen eine tetraedrische Struktur (Ausnahme: d⁸-Ionen). Auch bei tetraedrischen Komplexen kommt es zur Aufspaltung der d-Orbitale. Da die Liganden sich nicht genau auf die Orbitale zu bewegen ist die Ligandenfeldaufspaltung geringer und es treten meist tetraedrische High-Spin-Komplexe auf, für die gilt Delta<Spinpaarungsenergie.