Rubidium und Cäsium wurden von Robert Bunsen und Gustav Kirchhoff 1860 im Dürkheimer Mineralwasser per Spektralanalyse nachgewiesen.

Rubidus=dunkelrot

Caesius=himmelblau

Die beiden Elemente sind weitaus reaktionsfähiger als die niederen Homologen Li, Na, K.

Mit zunehmender Größe des Alkali-Kations wird die Zahl schwerlöslicher Salze größer.

K, Rb, Cs bilden schwerlösliche Perchlorate, Hexanitrocobaltate, Hexachloroplatinate, Tetraphenylborate ("Kalignost"=Natriumtetraphenylborat, Reagenz auf K⁺)